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劉鍇:硅碳復合負極材料與鋰離子動力電池

時間:2015-12-30 14:25來源:中國電池聯(lián)盟 作者:西顧
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       各位同仁大家好,上次我們已經(jīng)講了硅碳復合負極材料,我們有幾家生產(chǎn)商,上次也講過這個事情,我回顧的意思是這樣的,在1998年的時候,日本開始考慮負極加入硅,國內(nèi)要求金屬硅直接粉碎,研磨到兩百個納米左右,這個成本大概是多少,研磨下來接近80萬到100萬噸,價格非常貴,D50就是分子量分母非常寬,根本就不均勻,不均勻以后加入石墨出現(xiàn)一個問題,硅在充放電的時候容易膨脹,是30%左右,后來考慮到硅和碳都是一個族的,碳有的結(jié)構(gòu),硅也有,碳有石墨烯,硅也有硅烯,我們講的它有所謂的二維材料,98年那個時候他們最開始也是用金屬硅加進去,后來發(fā)現(xiàn)膨脹太厲害了,后來考慮其他的,特斯拉定制電池是3400毫安,我們國內(nèi)做到3000的很少,基本是1800到2000,福斯特是120萬支,只做1800毫安,包括容量都很小,我個人認為造成了資源的浪費。
 
        電池負極材料生產(chǎn)商這么多家,都是以石墨為主,我們和日本合作,他提出不用金屬硅,在這個基礎(chǔ)上大家開始研發(fā),做了2500次實驗,逐漸發(fā)現(xiàn)硅有特殊結(jié)構(gòu),理論容量是在6000毫安時,接近石墨的20倍,我們實驗結(jié)果大概是3000到3300毫安時,也就是能做出十倍左右的石墨的負極材料。我們當時研發(fā)基本上完成的時候這個事情就結(jié)束了,我就回國,主要搞工藝維護,這個事情就沒有再繼續(xù)做。
 
         到2011年,有人跟我提出來,問我怎么樣,按照我自己的理解,我覺得它有一個好處隨時充隨時換,但是國內(nèi)的工藝有一個問題,電池的含水量都比日本高,石墨還是沒有做好,你要說大家做這個硅,大家不會把這個東西用好,我當時持否定態(tài)度,但是那個人特別喜歡研究,說能不能給他做一個,如果你能理解,我就把我整個實驗室拉到你的店里,當著你的面做一遍,你看明白了說明你是我的基因,如果你看不明白,你以后幫我找一個投資,把這個東西就給產(chǎn)業(yè)化。陳博士也是抱著測試的一個態(tài)度,我們也沒有想到他后來很激動。我到他那兒就做了兩公斤,我說你做多少,兩條思路,一條所有的東西都改,因為他的機器也不太好用,后期也是有不少問題,我說成熟的工藝別改,加5%到10%,另外用我的硅碳做一個,按照一千毫安每克,再按三千設(shè)計一個,然后試一下。
 
         做完了以后,因為做這個需要的時間很長,三個月以后,12年后半夜打電話,說的確是3300毫安怎么樣,我說不可能,然后問他測試情況,做的是不錯,但是循環(huán)壽命不是很好,含水量也是有問題,水對鋰電池循環(huán)影響也是最大的,說做5,國內(nèi)機器做不到5,如果負極5,正極材料不變的情況下,整個電池的體積就會縮小,又問我價格怎么辦,一噸九萬塊,硅烯制作成本多少,按半噸的話一萬五千塊,韓國人拿了你的東西仿,明年我的價格下降一半,我們都下降一半的話,國內(nèi)電池的廠家都死完了。比亞迪跟我要,給了五公斤,那天打電話給我撤下來三千,肯定比石墨好,我最低測的是2280,最高3300,你再問就沒有意義了,我給郭總也寄了五公斤,不知道驗證了沒有,也給了鄧文浩,這個在18650測試效果非常好,能量密度低,衰減特別快,它是橄欖石結(jié)構(gòu),回來的時候回不到原來位置,這個時候有了硅以后把橄欖石結(jié)構(gòu)撐住,它不塌陷,鋰還能回到原來位置,這個時候防止它出現(xiàn)塵土,現(xiàn)在在驗證階段,從上次我們講過這個事情以后,到現(xiàn)在為止給大家樣品測試,驗證下來的結(jié)果三千毫安時每克,基本上不用考慮了,絕對是這樣的,剩下主要考慮你的工藝,怎么樣去配合,細分有兩種,一個是不改變原來的工藝,5%到10%,好多小廠都驗證了很高興,提高30%容量,這件事情已經(jīng)都驗證完了。陳博士讓我做一噸,我說我這個一次就做一公斤,那我得一千次,當初也有兩個院士找我看,我說看懂了沒關(guān)系,你要是復制不了,找個機會合作。我現(xiàn)在把配方給你,你合成它,至少做五百次實驗,那就是兩年,所以有的時候大家不太了解,你能做,別人不能做。
 
        如果這個東西要生產(chǎn)了,做硅碳就是三千,這個是這些公司14年上半年市場占有率,這是紫宸,它是人造石墨,這個沒有什么意思,這個活是臟活,現(xiàn)在做這個的越來越多,紫宸賣的好。國外是日立化成,三菱化學,JFE化學、東海碳素等,我們現(xiàn)在這樣的情況,做了一個很漂亮的動力電池,如果是我的負極達到三千毫安時每科,可以做到一千瓦時每升,看你有沒有勇氣改,包括比亞迪在內(nèi),我說就等你的老板有沒有雄心壯志,有沒有決策力,把這個事情改了,其他東西都不用改,現(xiàn)在達到一千瓦時每升,我告訴你現(xiàn)在的車立刻做到跑一千,你說幾分鐘充好不可能,一般都是慢充,要達到快充的話結(jié)構(gòu)要做一些改變。
 
        硅烯,硅籠,但是你得把它提出來,它能吸收很多,它的好處是什么,可以把好多東西吸進去再放出來,這兩天他們做什么材料,一摩爾硅籠和四摩爾氫,我現(xiàn)在的財力已經(jīng)不能支持它。這是掃描電鏡下的硅烯結(jié)構(gòu),這個是在5ц的下面做的,實際上是球狀的。這個是硅微粉和硅烯復合材料的對比,講一下硅烯測的結(jié)果,比亞迪惠州廠、ATL寧德廠等都做了。極片含水量280,測下來什么問題沒有,最大的問題水太多了,循環(huán)有問題。我說必須干到40,這是做的幾個循環(huán)效率,首效94%沒問題,81.6%,這個大家都做了。當時做安全動力電池66穿刺實驗也沒有問題。
 
        我們做這個東西解決一個問題就是電池均衡問題,每個電池都不一樣容量,這是日本松下的工廠,誤差都在千分之一范圍內(nèi),我們國家在1%、3%,電池做的哪一個都不一樣,你說BMS均衡,你說要寫多少編程,你要從物理上就要解決這個問題。第二圖部,好多電池炸,比亞迪炸了,什么炸了,圖完了拆了,就是發(fā)熱點上,這個就是鐵鍬,就是機器加工的鐵,這個點就是電池爆炸的罪魁禍首,當時就把電池拆完,這個雖然有看不到,但是在好多電池廠發(fā)生過,這個具有普遍性,一看是機器加工下來的鐵鍬,這個是經(jīng)常會發(fā)生的。但是我們在做電池的時候,必須避免這個東西。
 
        電池在攪拌的時候有微氣泡,后來去德國因為了德國的脫泡系統(tǒng),它這個太科學了,把微氣泡壓在銅體,搞不出來,德國是雙罐系統(tǒng),下邊有一個攪拌,兩個罐都是真空管,這個下邊出來經(jīng)過一個簾,在抽真空的時候,氣泡就在簾上,它就很快把這個氣泡抽走了。再經(jīng)過攪拌,這個就到涂布去了,這種叫雙罐除氣泡系統(tǒng)非常科學,可以100%的把里面的空氣除掉。
 
        另外做了一個實驗,空氣重新被吸收進去,吸到罐里邊是多長時間,我們測完12個小時也達不到,我們充完泡了在空氣放著,這個可以完全做到。還有鋰電池干燥效率,速度提高80到100米的速度。我們?nèi)サ聡麄冞M行半個月的交流,這是他們的設(shè)計,這是他們的流道設(shè)計,這是模頭(音)設(shè)計,這個是當場做的也可以看一下,美國EBA做的頭,號稱很好,但是誤差正負27%,德國是多少,正負1%,什么概念?根本不在一個數(shù)量級上,我們鋰電池要做好,你的均衡程度和涂布能力、涂布精度是絕對相關(guān)的。
 
        這是德國和三菱模頭的對比,三菱最高的內(nèi)壓達到兩個八,德國可以達到十個八,十個八的壓力可以做高速涂布,現(xiàn)在速度只有20米到30米,做到50米很難,德國做到80米是沒有問題的。這個是one for all,調(diào)漿料可以任何黏度調(diào)。我們把這個結(jié)構(gòu)給了麥科(音),華為發(fā)了一個快速充電的消息,我們充電過程當中是電磁波的傳播過程,電磁波是有形狀的,我要在印刷的時候可以節(jié)省30%的充電時間,我們測試一下是30%,但是再多可能要改材料了,現(xiàn)在只是改變印刷,基本可以做到這一條。這個東西叫狄拉克錐,是導致目前快速充電的根本原因,你要做這個都可以達到,如果不做它,你做的那個就不是。這個是全部驗證過的,這是個錄像,用蒸鍍的辦法,容量也提高了。
 
 

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