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       在加速能源使用形式由化石能源向清潔能源轉(zhuǎn)變的戰(zhàn)略背景下，鋰離子電池（LIB）憑借其高能量密度、高功率、長循環(huán)壽命、較高的工作電壓、放電平穩(wěn)、寬工作溫度范圍、無記憶效應(yīng)和安全性能較好等綜合優(yōu)勢，在實現(xiàn)環(huán)保而高效的儲能及轉(zhuǎn)化方式方面顯得尤為重要。作為鋰離子電池的重要組成部分，負極自身的性能直接影響著整個電池體系的性能。

 

       近年來，中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所研究員宋燕及其帶領(lǐng)的科研團隊，通過對碳基及硅基負極材料進行結(jié)構(gòu)設(shè)計，有效構(gòu)筑了一系列電極材料，實現(xiàn)了材料比容量、循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能的顯著提升。基于商業(yè)負極材料石墨在結(jié)構(gòu)以及容量方面的局限性，團隊進行了多方嘗試，如圖1。以天然石墨鱗片以及瀝青焦炭為原料，通過熱壓燒結(jié)的方式制備了石墨碳與多孔納米碳共存的鎳摻雜中空納米碳負極材料（Carbon,2013,64:537-556;Electrochimica Acta, 2013,112:394-402；專利授權(quán)號201210363338.4）。隨后，團隊以瀝青為原料通過加壓縮聚的方式制備了類石墨片層碳，此材料作為負極材料時不僅具備石墨的強穩(wěn)定性，其容量值也得到了提升（專利申請?zhí)?02010121400.3）。針對硅基負極材料循環(huán)穩(wěn)定性差的特性，團隊利用靜電作用在硅納米顆粒表面吸附陽離子表面活性劑來實現(xiàn)核殼雙層保護，減弱并限制硅膨脹時應(yīng)力對材料結(jié)構(gòu)造成的破壞（Chemistry-A European Journal,2017,23:2165-2170；專利授權(quán)號 201610580560.8和201610580586.2）。為進一步調(diào)控硅基雙包覆結(jié)構(gòu)的性能，采用硬模板法引入空腔來緩和硅的體積變化，實現(xiàn)提高容量以及循環(huán)穩(wěn)定性雙層目標（Electrochimica Acta,2019,295:75-81），如圖2。

 

       鑒于石墨材料高穩(wěn)定性以及硅高比容量的特性，制備了膨脹石墨與硅的復(fù)合電極，硅納米顆粒與石墨片層之間形成典型的三明治結(jié)構(gòu)，改善了材料的電子傳導(dǎo)特性，其表現(xiàn)出較為良好的性能（Carbon,2014,72:38-46）。在此基礎(chǔ)上，對膨脹石墨酸化并加入硅烷偶聯(lián)劑，實現(xiàn)硅納米顆粒在石墨片層之間的均勻分散，制備的復(fù)合電極片在0.4 A/g電流密度下循環(huán)450次后依然有接近800 mAh/g的比容量（Journal of Power Sources, 2018, 385:84-90；專利授權(quán)號201610993853.9）。

 

       以上工作得到國家自然科學(xué)-山西省低碳聯(lián)合重點基金以及山西省自然科學(xué)基金的支持。

圖1 碳基負極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計形貌圖

圖2 硅基負極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計示意圖及電化學(xué)性能圖

圖3 硅碳復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計形貌圖及其電化學(xué)性能圖